ECD使用中最重要的是始终保持系统的洁净;有了污染要及时发及时排除;为使定量准确,要注意防止ECD过载;还要注意安全。
1,保持整个气路系统的洁净ECD对杂质十分敏感,外来杂质进入ECD池,将出现两种异常:一是放射源表面污使放射源电离能力下降,从而使直流电压和恒频率方式ECD基流下或恒电流方式中基频增高;二是杂质直接俘获ECD中的电子,使基下降或基频增高。两者最终均导致灵敏度降低。
具体的保清措施是：
(1)系统气密性好 通过气密性实验,确保从气源至检测器出的整个气路系统气密性好,无空气漏入。
(2)气体纯度高 载气及尾吹气均应用纯度大于99.99%气,或大于99.999%以上的高纯气。
(3)隔垫流失小 进样口隔垫应用耐高温垫。使用前,可放在恒温箱中于250℃下老化8-12h,甚至再用溶剂萃取,然后使用。
(4)汽化室洁净 汽化室中玻璃棉及玻璃插管应定期更换。
(5)柱流失小 色谱柱应在比实际使用温度至少高25℃的温下充分老化,低柱温使用。
(5)样品洁净 “脏样品”应作净化处理。
(7)毛细管柱两端洁净 当汽化室或检测器温度高时,可能使细管柱外的聚酰亚胺涂层分解成挥发性组分进入ECD池,为此,可低温火焰,如丁烷打火机将其烧掉,以保持柱两端洁净。
(8)检测器温度高于柱温10℃以上。
(9)保持吹扫气 暂时停机时,保持少量吹扫气通过ECD2,检测器污染及其净化
可据下迹象之一判断ECD可能污染:
(1)直流和恒频率方式ECD基流下降或恒电流方式基频增如HP6890气相色谱仪ECD,设计值是100~600Hz基频为洁净;实判断时,通常认为大于500Hz即可能有污染;
(2)噪声增大,信噪比下降;
(3) 基线漂移变大;
(4)线性范围变小;
(5)出负峰,通常是在大峰后有负峰。
对已经污染之ECD,操作者可用以下实验室简便净化ECD法之一处理之。
(1)热清洗法 通常轻度污染常用此法。首先确保气路系统不漏和无污染。然后,卸下色谱柱,用闷头螺帽将柱接检测器的接头堵死。调N,尾吹气至50~60ml/min,升检测器温度至150左右(Ni源),柱温250℃,保持4~8h,最后,冷至通常操作粗度,观察基顺是否下降至正常值。如有效但还不够,可重复处理之。
(2)热水蒸汽洗 换上洁净的汽化室插管,将原柱卸下,换上一根洁净的短空柱,通N,气,保持通常流速。升检测器、汽化室和桂温分别为300~350℃、 200℃C和150℃。用微量注射器从进样口注入去离于水50-100uL,连续注射,共注射10~20次。若原接毛细管柱,即嵌一根未涂固定液的短毛细管柱,每次注入10~15uL,共注射50~
100。这样,利用热水蒸气流清洗ECD池。该法对大多数污染均可道除。但操作麻烦(若用自动进样器可减轻一些工作量),占用时间长,请选一次需1~2天,近年已较少使用。
(3)氢烘烤 这是近年较常用的方法。只儒将载气或尾吹气换成氢气,调流速至30-40mL/min。汽化室和柱温为室温,将检测器升至00-50,持18-24h,使污染物在高温下与氢作用而除去。氢烘烤毕,将系统调回至原状态,稳定数小时即可。
如以上备法均无效,即需与生产厂联系处理。
防止ECD过载：
在色谱分析中可能因进样量大(或样品浓度大),出现柱过载或检器过载。一般4mm内径填充柱可容许每个峰最大达0.5~1mg,内径为0.25mm WCOT柱为每峰小于(2-5) ×10~g,在用ECD作环境样品中痕量污染物分析时,每峰样品量为10-8~10-g。这当然不会引起柱过载,但对线性范围窄的ECD,则很容易达响应饱和。其表现为峰高不再增加(或增加较小),而半峰宽增大。此亦称ECD过截。
显然,它必将给定量带来很大的误差。这时,必须用溶剂将样品稀释至ECD的线性范围以内,再测定。
